目的:建立二黄栓中总砷和砷形态的含量测定方法，探究其制备工艺和含量测定中影响砷形态转化的因素。方法:采用ICP-MS测定总砷及可溶性砷总量；高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定不同砷形态，结合多元统计分析影响砷形态转化的重要因素。结果:以硝酸为消解体系，梯度消解20 min能较好提取总砷；以2%磷酸溶液为提取溶剂，超声处理1 h能较好提取可溶性砷。总砷在1～200 ng·mL-1范围内线性关系良好（r=0.999 9）,加样回收率为109.96%,RSD为0.95%（n=6）;6种形态砷在5～200 ng·mL-1范围内线性关系良好（r＞0.999 0）,加样回收率为97.85%～113.64%,RSD＜2.26%（n=6）。在多重线性回归分析模型中，制备工艺温度、含量测定提取方式和提取溶剂类型对砷形态转化具有显著影响。结论:该方法高效、准确，可用于二黄栓及含雄黄外用制剂中总砷含量及杂质限量的测定，揭示了影响砷形态转化的重要因素，对含雄黄制剂的研发制备及质量控制提供参考。